Nace el 11 de diciembre de 1787 en Salta, Imperio Español. Fallece el 7 de junio de 1866 en Salta, Argentina.
Al estallar la Revolución de Mayo adhirió a la causa independentista, colaborando con su hermano, el Gral. Martín Miguel de Güemes en forma destacada.
Fue ella quien negoció en 1815 la firma del Pacto de Los Cerrillo, luego de la delicada situación surgida entre él Gral. Güemes y las fuerzas de Buenos Aires que respondían al Gral. Rondeau.
Era consultada sobe todos los actos de gobierno. Fue una de las mujeres más destacadas y respetadas de Salta, especialmente por las clases menos favorecidas, las cuales constituían en su mayoría, el ejército gaucho de su hermano.